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尼龍和水分的關(guān)系2016-08-08

  脂肪族聚酰胺因為富含胺基和羰基,易與水分子造成氫鍵,因此所得到的各種資料在應(yīng)用時簡樸吸水,發(fā)作增塑效應(yīng),致使資料體積脹大、模量下降,在應(yīng)力作用下發(fā)作顯著蠕變。聚己內(nèi)酰胺和聚己二酸己二胺(尼龍6和尼龍66)是最常用的聚酰胺資料,它們最高能從濕潤空氣中吸收質(zhì)量分數(shù)10%的水分,在一般濕度環(huán)境下也能吸收質(zhì)量分數(shù)2%到4%的水分,致使多種力學功用的修正。尼龍6和尼龍66兩種資料在這篇文章談?wù)摲秶鷥?nèi)區(qū)別很小,總稱尼龍6÷66。這篇

  文章總結(jié)了關(guān)于尼龍6÷66吸水機理和改善其吸濕性的鉆研。主要內(nèi)容如下: 

1、 水分對尼龍6÷66性質(zhì)的影響 

  尼龍6÷66吸水往后,多種性質(zhì)發(fā)作修正,并且很多性質(zhì)的修正和吸水量有聯(lián)絡(luò)。 


1.1、 結(jié)晶度和晶體結(jié)構(gòu) 

  對尼龍6÷66的晶體學鉆研發(fā)現(xiàn),尼龍6÷66都是半結(jié)晶性資料,成型后都富含晶區(qū)和非晶區(qū)。在晶區(qū),分子鏈呈平面鋸齒構(gòu)象,經(jīng)過酰胺鍵在鏈與鏈之間造成氫鍵。在非晶區(qū),分子鏈構(gòu)象呈無規(guī)狀,大多數(shù)酰胺鍵沒有彼此作用造成氫鍵,呈“自在”狀態(tài),但不清除多數(shù)區(qū)域造成了有些的氫鍵。前期的鉆研中尼龍結(jié)晶度常經(jīng)過密度來計算。尼龍6÷66的密度比水大,吸水后,這兩種資料的密度反而上升,結(jié)晶度也上升。經(jīng)過拉伸取向的尼龍6÷66資料常富富含些γ-晶。鉆研發(fā)現(xiàn),吸水后尼龍資料的γ-晶比例削減,而更顛簸的α-晶比例增大。


1.2、 力學功用和分子運動 

   尼龍吸水后在力學功用上的修正很顯著。最主要是硬度、模量和拉伸強度下降、屈服點下降、沖擊強度增加。 

尼龍6÷66的分子運動鉆研有核磁共振、動態(tài)力學松懈和介電損耗等方式,鉆研尼龍6÷66資料吸水前后的修正發(fā)現(xiàn),其玻璃化修正溫度(Tg)對水分對比活絡(luò),吸水往后,Tg大幅下降。例如,尼龍6水含量為0。35%w÷w時Tg=94℃,10。33%w÷w時Tg=-6℃;干燥尼龍66Tg=78℃,當含水量為11%w÷w時Tg=40℃。一起發(fā)現(xiàn),Tg隨吸水量增加而下降的歷程具有時代性。初步下降活絡(luò);當吸水質(zhì)量分數(shù)跨過一定值往后,下降緩慢。概括各文獻報道,該臨界值約在2%~4%。尼龍6÷66還在較低溫度下體現(xiàn)β和γ修正,其間β修正只在濕潤的樣品中觀察到,且其強度跟著吸水量的增加而增加。有的鉆研還發(fā)現(xiàn),β修正峰強度的增加伴跟著γ修正峰的削減,并顯現(xiàn)相似Tg的時代性。以上現(xiàn)象均標明相似塑化的作用,但是當查驗溫度進一步下降,跨過某臨界溫度后,水分在尼龍6÷66材猜中的作用就相反,相似交聯(lián)硬化。這個臨界溫度的詳細值在不相同報道中相差較大,有人提出這與動態(tài)力學查驗頻率、樣品的取向水對等條件的不相同有關(guān)。 


  尼龍在暫時遭到小于屈服點的應(yīng)力作用后,會發(fā)作硬化,這種作用稱為“應(yīng)力老化”(stress aging)。在吸水后,應(yīng)力老化的速率加速。 


1.3、標準修正 

  尼龍6÷66吸水后體積將發(fā)作脹大。脹大時,資料標準修正和吸水量修正并不完全同步。尼龍6纖維跟著吸水量修正脹大先快后慢;而尼龍6薄膜則相反。經(jīng)過拉伸取向的樣品,脹大具有各向異性。在拉伸取向的方向上脹大較顯著。鉆研發(fā)現(xiàn),尼龍6÷66在拉伸作用下,其間的分子間氫鍵取向沿拉伸的方向接近,因此以為,尼龍6÷66吸水脹大在沿分子間氫鍵的方向上對比顯著。 


1.4、 熱定型方式 

  尼龍6÷66纖維出產(chǎn)中有濕熱定型和干熱定型兩種方式。鉆研發(fā)現(xiàn),在結(jié)晶度相同的狀態(tài)下,干熱定型樣品吸水量比濕熱定型的少。濕熱定型的樣品染色功用較好。

 

2、 尼龍6÷66吸水的機理 

  總結(jié)以往鉆研,現(xiàn)在根柢以為水分子只進入尼龍6÷66的非晶區(qū)域,吸水后分子鏈活動性增加,起塑化的作用。這是致使上節(jié)提到的晶型修正、Tg下降、顯現(xiàn)新松懈等現(xiàn)象的要素。 

  關(guān)于Tg及別的性質(zhì)隨吸水量增加而修正的歷程顯現(xiàn)分段性的現(xiàn)象,Puffr和?ebenda提出了尼龍6÷66分步吸水的機理,并被很多試驗作用支撐。該機理以為,水分子進入尼龍6÷66無定形區(qū),優(yōu)先以圖中1的方式聯(lián)絡(luò)(周到聯(lián)絡(luò),tightly bound),當水分子延續(xù)增多時,顯現(xiàn)如圖中2所示的聯(lián)絡(luò)方式(松懈聯(lián)絡(luò),loosely bound),更多的水分子將在分子空位中經(jīng)過水分子之間的氫鍵進一步堆積(clustering,如圖中3所示)。上節(jié)提到的尼龍6÷66在動態(tài)力學松懈、介電松懈以及應(yīng)力老化等性質(zhì)隨吸水量修正的分段效應(yīng),恰是P-?分步吸水機理的體現(xiàn)。在疲勞裂紋生長和開裂能等性質(zhì)上也發(fā)現(xiàn)了隨吸水量修正的分段效應(yīng),能夠用P-?機理來解釋。一起,寬線NMR吸收譜和弛豫時間也發(fā)現(xiàn)尼龍6÷66吸收的水分子中只有有些具有可運動性,解釋其間富含聯(lián)絡(luò)程度不相同的兩類水分子。正電子湮滅壽數(shù)譜鉆研標明尼龍自在體積隨吸水量的增加先下降后上升,也剛好與P-?機理相吻合。 

  對尼龍吸水的實際描寫可用Flory-Huggins方程或Zimm方程來描寫(Zimm方程是Flory-Huggins方程的關(guān)上)。將這些實際與試驗作用相對比的作用均支撐了P-?兩步吸水的機理。別的,經(jīng)過頭子模仿的方式也支撐了這一機理?!?/p>


3、處理尼龍6÷66吸水疑問的方式 

  由以上結(jié)論能夠知道,水對尼龍6÷66資料的塑化作用很顯著,并且在初始吸水時代最活絡(luò)。僅靠維持干燥環(huán)境來確保尼龍6÷66資料的功用對比困難。處理尼龍6÷66吸水疑問有兩類方式,一是經(jīng)過下降吸水量來削減水分對其功用的影響;二是經(jīng)過跋涉尼龍6÷66的有關(guān)功用,欲望能抵消吸水后對尼龍6÷66功用的影響。 


3.1、 共混和復合 

   增加酚醛樹脂和聚乙烯基苯酚等含酚樹脂能削減尼龍6÷66的吸水量,跋涉其Tg,一起對Tm影響較小。鉆研發(fā)現(xiàn),增加的酚類物質(zhì)主要存在于尼龍6÷66的無定形區(qū)域。關(guān)于酚類物質(zhì)的這種作用,鉆研者是這么解釋的:水之所以能損壞尼龍6÷66中業(yè)已造成的氫鍵而與羰基或胺基造成新的氫鍵,即是因為水分子與羰基或胺基造成氫鍵的趨勢比他們之間要高。酚基與羰基造成氫鍵的趨勢比水分子更高,增加酚類物質(zhì)往后,酚基占有了尼龍6÷66中的羰基和胺基,并因其所含的苯環(huán)發(fā)作了位阻效應(yīng),阻攔了水分子的進入。經(jīng)過等溫吸附試驗、SAXS和分子模仿的方式都支撐了這種解釋。水分儀


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